untitled
1. Importanta
materialelor polimerice
Un
mare chimist, N.N. Semenov, spunea ca daca secolul al XIX-lea, este
deseori
denumit secolul aburului si al electricitatii, atunci secolul XXI poate
fi
numit pe drept cuvant secolul energiei atomice si al materialelor
sintetice.
Aceste afirmatii au la
baza un fenomen unic in istoria umanitatii. Este vorba despre trecerea,
pentru
prima data, la utilizarea de catre om a unor materiale pe care nu le-a
mai
gasit in natura ca atare sau in forme imbunatatite, mai apropiate de
cerintele
diferitelor utilizari, asa, cum se intamplase pana atunci timp de
milenii. Specia
“homo sapiens” a trecut in acest atat de contradictoriu secol al
XXI-lea, cu
deosebire incepand din a doua sa jumatate, la realizarea unor materiale
complet
noi, create de el insusi, obtinute din cu totul alte resurse decat cele
clasice, si care erau “proiectate” inca din faza premergatoare sintezei
pentru
una sau alta dintre nevoile tot mai sofisticatei tehnici actuale. Cu
alte
cuvinte, omul a incetat sa mai aleaga din oferta generoasa a naturii
materialele ce se apropiau cel mai mult de dorintele sale si a trecut
la
“confectionarea” lor conform acestora.
Asa
au aparut materialele sintetice dintre care cele mai raspandite sunt
cele
polimere. Inlocuind datorita calitatilor lor superioare si mai ales,
posibilitatii
de a fi obtinute in cantitati mari la preturi scazute, in conditii
energetice
blande-materiale clasice ca lemnul, fierul si aliajele sale, metalele
neferoase, lana, bumbacul, cauciucul natural etc, ele au invadat pur si
simplu,
in egala masura, viata noastra cotidiana, ca si ramurile cele mai
avansate ale
stiintei si tehnicii, fiind astazi, practice, omniprezente. S-a nascut
astfel o
adevarata civilizatie a materialelor sintetice, o “civilizatie a
inlocuitorilor”.
Descoperirea
si dezvoltarea atat de spectaculoasa a polimerilor sintetici in
ultimele
decenii este faptul ca macromoleculele au fost prezente dintotdeauna in
jurul
nostru; si acestea cu deosebire in lumea vie. Mai mult chiar, fara sa o
stie,
omul i-a utilizat sub cele mai diverse forme, inca din zorii
civilizatiei. Dar,
desi utilizati din cele mai vechi timpuri, compusii macromoleculari
naturali-pielea,
lana, bumbacul, rafia, matasea, lemnul sau pergamentul au inceput sa ne
dezvaluie tainele lor abia in a doua jumatate a secolului trecut.
Existenta lor
in organismele vii, confirmata in aceeasi perioada, a stimulat
interesul pentru
cercetarea si cunoasterea, din ce in ce mai intima, a fascinantei lumi
a
moleculelor uriase.
Oamenii
de stiinta au descoperit treptat importanta enzimelor in cataliza
reactiilor
metabolice, rolul carbohidratilor in organismele vegetale, transmiterea
ereditatii prin intermediul acizilor nucleici. S-a constatat ca proteinele constituie substantele
vitale ale organismelor animale, indeplinind functii de transport,
protectie,
inmagazinare sau de structura. Procesele care au loc in materia vie,
corelarea
si reglarea lor perfecta se datoresc practice in exclusivitate
biopolimerilor.
Metodele
chimice sau enzimatice de hidroliza a macromoleculelor naturale au
demonstrate
ca acestea elibereaza un numar restrans de compusi simpli, adesea unul
singur. Proteinele
sau enzimele, de exemplu contin pana la 20 de aminoacizi diferiti, in
timp ce
celuloza sau amidonul sunt formati numai din glucoza, iar cauciucul
natural sau
gutaperca numai din izopren.
Primele
elucidari ale structurii unuia din cei mai importanti polimeri naturali
cu
structura spatiala regulate, celuloza, legate de numele lui K.
Freudenberg, ca
si cercetarile de pionierat ale lui H. Staudinger, au pus bazele
chimiei
macromoleculelor, sugerand in acelasi timp perspective productiei
polimerilor
sintetici. Acestia au aparut treptat, din momentul in care tehnologia a
cerut
noi tipuri de materiale, iar chimia si fizica au pus la dispozitia
cercetarilor
mijloacele de sinteza si de investigare.
Cele mai interesante domenii de aplicare
ale materialelor plastice:
a) Industria de ambalaje este si va ramane
si in viitor in lume principalul consumator de materiale plastice.
Desigur,
datorita crizei mondiale a petrolului, nu se vor mai inregistra
cresterile
importante preconizate anterior. Totusi se estimeaza ca rata de
dezvoltare a
ambalajelor din plastic va fi in continuare in medie de 10% anual in
lume, iar
pe tari o dezvoltare proportionala cu produsul national brut.
Coordonatele
principale ale utilizarii lor le constituie patrunderea mai adanca a
materialelor
plastice in domeniile de utilizare actuala ale sticlei, hartiei,
tablelor si
foliilor metalice, extinderea si perfectionarea sistemelor de ambalaje
industriale (pe palete, minipalete, filme contractibile, ambalaje
grupate),
cresterea consumului de materiale plastice cu structura poroasa ca
inlocuitori
ai ambalajelor din lemn etc.
In
domeniul materialelor de constructii, masele plastice isi vor continua
de
asemenea ascensiunea, pe plan mondial atingandu-se ritmuri de crestere
a
productiei si consumului de 10-15%.
Primele
procedee aplicate
industrial au fost cele de polimerizare in masa, la presiuni ridicate.
In
aceste procedee etena se purifica pana la un grad de puritate de peste
98% si i
se adauga un initiator, care poate fi chiar oxigenul (0,5%). Amestecul
se
comprima la 1500-2000 atm ( in unele procedee moderne se lucreaza chiar
la 3000
atm) si apoi se introduce in reactorul de polimerizare. Temperatura de
lucru
este corelata cu presiunea si variaza intre 150-300 grade Celsius. Masa
moleculara a polimerului are valori mai mari decat 18000.
Polietena
astfel obtinuta are o
masa moleculara mai mare, este mai transparenta, mai elastica si are o
rezistenta mecanica mai buna fata de polietena obtinuta la presiune
inalta.
Procedeul
de joasa presiune
prezinta o serie de avantaje, deoarece polimerul obtinut are calitati
superioare, iar instalatiile sunt mai simple, pentru ca nu se mai
lucreaza la
presiuni inalte. Apar insa si unele dezavantaje, ca: necesitatea unor
anexe ale
instalatiei, destinate recuperarii solventului, masuri speciale de
protectie
dictate de sensibilitatea foarte ridicata a catalizatorilor folositi la
urmele
de apa sau la oxigen (se pot aprinde foarte usor).
Polietena se foloseste la izolarea cablurilor
electrice, la fabricarea diferitelor piese sau obiecte de uz industrial
sau
casnic, la fabricarea foliilor etc.
Pentru fabricarea polistirenului se
folosesc toate tipurile de polimerizare cu toate ca polimerizarea in
masa este
frecvent utilizata, cele mai moderne procedee se bazeaza pe
polimerizarea in
suspensie.
Perlele
contin un polimer cu
masa moleculara mare (de ordinul sutelor de mii), cu aspect sticlos si
pot fi
folosite ca atare, sau sub forma de granule in care s-au inclus
eventual si un
colorant.
Polistirenul
se intrebuinteaza in
electrotehnica (fiind un bun izolant), la obtinerea de placi sau
blocuri, ce
pot fi prelucrate mecanic (de exemplu la strung), la obtinerea unor
piese sau
obiecte de diferite forme; prin gazeificare cu butan sau pentan
serveste la
obtinerea polistirenului expandat, care este folosit pentru izolatiile
fonice
sau termice.
Prin
polimerizarea stirenului in
amestec cu butadiene se obtine un elastomer (polimer cu proprietati
elastice)
si anume cauciucul butadien-stirenic, fabricat la noi in tara sub
denumirea de
Carom 35.
Si in cazul
butadienei se
folosesc toate metodele de polimerizare. O mai mare raspandire o au
procedeele
bazate pe polimerizarea in solutie.
Polibutadiena
si copolimerii sai
au proprietati asemanatoare cu ale cauciucului natural si sunt folositi
drept
cauciuc sintetic, sub diferite denumiri comerciale, de exemplu:
1,4-cis-polibutena (buna CB); copolimerii butadiena-stiren (buna S,
SKS, Carom
35); copolimerii butadiena-acrilonitril (buna N, SKN) etc.
Cauciucurile
sintetice se
intrebuinteaza ca inlocuitori ai cauciucului natural sau in amestec cu
acesta.
Poliacetatul
de vinil manifesta
o buna adezivitate fata de numeroase materiale ca hartia, pielea,
sticla,
textilele, cauciucul. Este intrebuintat la obtinerea adezivilor (aracet
etc.),
a lacurilor si vopselelor, la apretarea textilelor si la obtinerea
alcoolului
polivinilic.
Datorita
unei termoplasticitati
foarte mici, poliacrilonitrilul nu poate fi utilizat ca material
plastic. In
schimb polimerii cu o masa moleculara cuprinsa intre 35000 si 80000
sunt
folositi la fabricarea unor fibre sintetice, cunoscute la noi in tara
sub
denumirea de melana.
Prin
copolimerizare cu butadiene
se obtine cauciucul butadien-nitrilic (buna N, SKN), care, vulcanizat,
se
caracterizeaza printr-o rezistenta la uzura cu 30-50% mai mare fata de
a
cauciucului natural si cu o stabilitate termica superioara. Fiind
insolubil in
benzina si in multi alti solventi, se foloseste si la confectionarea de
garnituri, furtunuri si haine de protectie.
Polimetacrilatul de metil poate fi prelucrat prin procedee de
deformare
plastica sau prin procedee mecanice.
Policlorura
de vinil se obtine
industrial prin polimerizare in emulsie sau in suspensie. Are o masa
moleculara
cuprinsa intre 40000-100000. Este solubila in putini solventi
(dicloretan,
metal-etil-cetona etc.) si are o mare rezistenta chimica, fiind atacata
doar de
acizii puternic oxidanti (acidul azotic).
Intrucat
polimerul este destul
de dur, deci greu de prelucrat, el se plastifiaza prin adaos de
plastifianti,
de exemplu ftalat de butil. Polimerul plastifiat isi pastreaza
proprietatile
elastice, chiar si la temperaturi scazute; este flexibil si poate fi
usor
prelucrat.
Policlorura
de vinil se
intrebuinteaza la fabricarea de tevi folosite in industria chimica sau
in
instalatiile sanitare din locuinte la fabricarea linoleumului, a
imitatiilor de
piele folosite la confectionarea impermeabilelor si incaltamintei, la
izolarea
cablurilor electrice etc.
2.Reactia de
polimerizare
Reactia de polimerizare reprezinta procesul chimic
prin care un numar
oarecare (de obicei mare) de molecule mici numite monomer se unesc
intre ele pe
calea unei reactii de aditie repetata, pentru a forma dimeri, trimeri,
tetrameri………polimeri.
In forma cea mai
generala
polimerizarea poate fi reprezentata astfel:
nA→(A)n
Dupa valorile
gradului de
polimerizare se disting:
-polimeri
inferiori, cand n are
valori cuprinse intre 2-10 unitati elementare; masa moleculara a
produsilor
rezultati este un multiplu mic al masei moleculare a monomerului;
-polimeri
superiori (sau
inalti), cand n are valori de ordinal sutelor sau chiar miilor de
unitati,
alcatuiti din molecule mari macromolecule ale caror mase moleculare (M)
pot
atinge, in cazuri favorabile, valori de ordinul milioanelor.
In primul
caz rezulta specii
chimice definite; in cel de al doilea se obtin amestecuri de
macromolecule,
caracterizate prin valori medii ale masei moleculare. Datorita
proprietatilor
fizico-mecanice remarcabile pe care le prezinta compusii
macromoleculari,
polimerizarea inalta constituie astazi principala reactie chimica,
practicata
la nivel industrial, destinata transformarii unui numar apreciabil de
monomeri
intr-o gama foarte vasta de polimeri. Procesul de polimerizare inalta
are loc
numai daca speciile moleculare participante (moleculele monomerului)
poseda cel
putin o dubla legatura de tip alchena, eventual activate de vecinatatea
unei
grupari convenabile. O astfel de conditie o indeplinesc monomerii
vinilici,
derivati ai etenei.
Polimerizarea
monomerilor
vinilici (polimerizarea vinilica) decurge ca o poliaditie, moleculele
de
monomer legandu-se una de alta intr-un lant ce creste pe o singura
directie;
din acest motiv lantul polimeric va avea o structura filiforma. Un
aspect
deosebit insa il constituie configuratia lantului macromolecular.
Teoretic
un lant macromolecular
se dezvolta prin legarea moleculelor de monomer in sistemul “cap la
coada”; in
mod practic insa moleculele monomerului pot sosi la centrul de reactie
in
aceeasi pozitie sau rotite succesiv cu 180 grade, atasandu-se de lant
si in
alte moduri: ”cap la cap” sau “coada la coada”. Din considerarea
tuturor
acestor factori sterici rezulta ca, pentru un lant macromolecular de
tipul
polimerilor vinilici, sunt posibile trei configuratii distincte:
-configuratie
regulata
(izotactica) rezultata din aditionarea moleculelor de monomer in
sistemul cap
la coada si in aceeasi pozitie;
-configuratie
alternanta
(sindiotactica) rezultata din aditionarea moleculelor de monomer numai
in
sistemul cap la coada, dar rotite succesiv cu 180 grade una fata de
alta;
-configuratie
neregulata (atactica)
rezultata din aditionarea moleculelor de monomer in toate modurile
posibile.
In
practica industriala, in procesele
de polimerizare insuficient controlate, reactiile decurg, de obicei, cu
realizarea unor configuratii neregulate (atactice). Deoarece
proprietatile
fizico-mecanice ale polimerilor sunt legate si de regularitatea
configuratiei
lantului macromoleculelor, s-a urmarit gasirea conditiilor de lucru
necesare
obtinerii unei configuratii cat mai regulate. S-au gasit astfel asa
numitii
catalizatori stereospecifici de tip Ziegler-Natta; ei sunt amestecuri
de halogenuri
de alchilaluminiu si triclorura de titan si, prin proprietatile lor,
realizeaza
o regularizare avansata a configuratiei lantului macromolecular.
Daca
la procesul de
polimerizare participa doua sau mai multe specii de molecule de
monomer,
procesul este denumit reactie de copolimerizare, iar produsul
rezultat-copolimer.
2.1.Aplicatii ale
reactiei de polimerizare
Principala
dificultate in realizarea reactiei de polimerizare, care este puternic
exoterma, o constituie eliminarea rapida din mediul de reactie a
caldurii
degajate pentru a evita supraincalzirile ceea ce ar avea ca urmare
formarea
unor produse calitativ inferioare.
untitled
Procedeele
tehnologice
folosite in prezent in practica industriala pot fi grupate astfel:
a.
Polimerizarea in masa sau in
bloc se efectueaza cu monomer in stare pura in prezenta sau in absenta
unui
initiator, reactia putand fi initiata si termic sau radiant.
Pe
masura ce are loc
polimerizarea, vascozitatea creste, pana cand se formeaza o masa
solida, un
bloc.
Procedeele
de polimerizare in
masa prezinta avantaje, dar si dezavantaje. Dintre avantaje pot fi
mentionate: timpul
scurt necesar polimerizarii, randamentul destul de mare, puritatea
ridicata a
polimerului si simplitatea instalatiei.
Principalul,
dar si marele dezavantaj
al polimerizarii in bloc se datoreste dificultatilor de eliminare a
caldurii
din masa de reactie, dificultati care cresc, pe masura ce se mareste
vascozitatea pentru ca agitarea sistemului devine din ce in ce mai
dificila.
Datorita
neuniformitatii
temperaturii, se formeaza macromolecule cu grad de polimerizare diferit
si se
pot produce supraincalziri care duc uneori la explozii.
b.
Polimerizarea in solutie. Prezenta
solventului face ca vascozitatea solutiei sa ramana in limite care
permit
realizarea unei bune omogenizari a sistemului prin agitare si, in
consecinta,
usureaza indepartarea caldurii de reactie.
Daca
polimerul este solubil in
solvent, la sfarsitul reactiei se obtine o solutie, iar daca nu este
solubil,
pe masura ce se formeaza se precipita. Acest fapt nu ingreuiaza
schimbul de
caldura cu exteriorul, daca reactorul este prevazut cu un bun sistem de
agitare.
La
solutia de monomer trebuie
sa se adauge initiator sau catalizator.
Ca
solventi sunt folositi in
special: benzenul, toluenul, xilenul, tetraclorura de carbon,
cloroformul, di-
si tetracloretanul.
Polimerii obtinuti au o masa moleculara destul
de uniforma, dar mica. Pentru a mari masa moleculara, trebuie crescuta
concetratia monomerului. Acest lucru nu este posibil pentru o anumita
limita,
deoarece se mareste prea mult vascozitatea solutiei.
Intrucat polimerizarea in solutie decurge
cu viteze si conversii mici, procedeele de acest tip sunt de obicei
discontinue
si sunt aplicate in putine cazuri.
c.
Polimerizarea in emulsie se
realizeaza folosind ca mediu de dispersie apa. Intrucat monomerii au o
foarte
mica solubilitate in apa, pentru obtinerea emulsiilor, pe langa o buna
agitare,
este necesara si adaugarea unui emulgator.
Folosirea
apei in locul unor
solventi toxici sau inflamabili si in orice caz mai scump decat apa
constituie un
real avantaj al polimerizarii in emulsie. Polimerii obtinuti pe aceasta
cale au
mase moleculare mari. Proprietatile lor pot fi influentate in sens
negativ de
emulgatorii adaugati, care practic nu pot fi indepartati dupa
polimerizare si
raman ca impuritati in masa de polimer.
d.
Polimerizarea in suspensie se
caracterizeaza prin dispersarea monomerului in apa fara adaos de
emulgator. Din
aceasta cauza monomerul se gaseste sub forma unor picaturi cu diametru
1-5 mm,
polimerizarea avand loc in interiorul acestor picaturi, numite “perle”. Polimerii obtinuti au mase moleculare
mari
si un grad ridicat de puritate.
Cu toate
avantajele si
dezavantajele mentionate, cele patru tipuri de procedee se aplica in
practica. In
functie de proprietatile specifice ale monomerului si in functie de
calitatile
pe care trebuie sa le aiba polimerul, poate fi mai potrivit un anumit
tip de
polimerizare, sau altul.
De exemplu,
in industrie, in mod
frecvent, polimerii acrilici si polistirenul se obtin prin polimerizare
in
masa; poliacetatul de vinil prin polimerizare in emulsie; policlorura
de vinil
prin polimerizare in suspensie, iar polietena atat prin polimerizare in
masa
cat si prin polimerizare in solutie.
3. OBTINEREA
POLICLORURII DE VINIL
3.1. FABRICAREA
CLORURII DE VINIL
Clorura de vinil este un monomer
de baza in industria petrochimica, astfel
incat in ultimii 25 de ani acest produs a caracterizat in modul cel mai
elocvent dezvoltarea industriei chimice.
Clorura de vinil se utilizeaza
in cantitati
mari în industria materialelor plastice (la fabricarea unor polimeri şi
copolimeri vinilici) printre care policlorura de vinil; acest ultim
produs
ocupa locul doi dupa polietena in ordinea productiei mondiale.
Principalele procedee
tehnologice de fabricare a clorurii de vinil sunt:
a) procedeul de hidroclorurare a
acetilenei;
b) procedeul de oxiclorurare a etenei
cu clor.
In procedeul de hidroclorurare a
acetilenei are loc reactia:
HC ≡ CH + HCl → CH2
= CHCl
Reactia aceasta se desfasoara in faza
gazoasa la temperatura intre 120 – 200șC si la presiune de circa 15
atm, sub
acţiunea unui catalizator de clorura mercurica impregnata pe carbune
activ. Activitatea
catalizatorului este marita prin adaugarea de TiCl4, CaCl2,
H3PO4 etc.
3.2. Polimerizarea
clorurii de vinil
Policlorura
de vinil se obtine industrial prin polimerizarea in emulsie sau in
suspensie a
clorurii de vinil. Are o masa moleculara cuprinsa intre 40000-100000.
Este
solubila in putini solventi (dicloretan, metal-etil-cetona etc) si are
o mare
rezistenta chimica, fiind atacata doar de acizii puternic oxidanti
(acidul
azotic).
Intrucat
polimerul este destul de dur, deci greu de prelucrat, el se plastifiaza
prin
adaos de plastifianti, de exemplu ftalat de butil.
Polimerul plastifiat isi pastreaza
proprietatile elastice, chiar si la temperaturi scazute; este flexibil
si poate
fi usor prelucrat.
Policlorura
de vinil se
intrebuinteaza la fabricarea de tevi folosite in industria chimica sau
in
instalatiile sanitare din locuinte, la fabricarea linoleumului, a
imitatiilor
din piele folosite la confectionarea impermeabilelor si incaltamintei,
la
izolarea cablurilor electrice etc.
In tara
noastra functioneaza de
multi ani la Combinatul petrochimic Borzesti o instalatie continua de
polimerizare in emulsie a clorurii de vinil.
Polimerizarea in suspensie. Este
cel mai raspandit procedeu de
fabricare a policlorurii de vinil, datorita simplitatii si
economicitatii sale.
Cel
mai frecvent, polimerizarea
se realizeaza in regim discontinuu, pe sarje. Ca initiatori se
folosesc, de
obicei, peroxizi organici solubili in monomer, cum este peroxidul de
lauroil.
In ultimul timp se intrebuinteaza initiatori deosebit de activi, de
exemplu din
categoria percarbonatilor, care maresc viteza de polimerizare si,
corespunzator, sporesc productivitatea utilajelor de baza-autoclavele.
Masa de
polimerizare este
constituita din apa, monomer dispersat sub forma de picaturi, agent de
stabilizare se folosesc derivati ai celulozei (metal- sau etilceluloza)
sau
alcoolul polivinilic. Acestia raman in cea mai mare parte si in
produsul finit,
ca invelis al particulelor de polimer. O sarja de polimerizare contine:
2 parti
apa, 1 parte clorura de vinil, 0,05-0,2% coloid de protectie fata de
monomer si
0,1-0,2% initiator fata de monomer.
Polimerizarea
are loc sub
agitare continua, la 45-65 grade Celsius, in functie de masa moleculara
dorita
in polimer. Cu cat temperatura va fi mai inalta, cu atat masa
moleculara a
polimerului va fi mai mica.
Schema
tehnologica a unei instalatii de polimerizare
discontinua in suspensie a clorurii de vinil este prezentata in figura
1.
Pregatirea
solutiei de stabilizator de
suspensie (de exemplu metilceluloza) are loc in vasul 5, prevazut cu
agitator si
manta de incalzire, in care se introduce o anumita cantitate de apa
demineralizata, ce se incalzeste la 85 grade Celsius si metilceluloza
in
cantitatea necesara formarii unei solutii de 1%. Dupa solubilizarea
metilcelulozei la cald sub agitare, solutia se raceste la 30-35 grade
Celsius
si apoi se filtreaza pe centrifuga 6, de la care este trimisa in vasul
cu
agitare 7. Aici se corecteaza concentratia exact la valoarea 1%. Din
vasul 7,
solutia de metilceluloza se trimite in vasul de depozitare 8, in care
poate fi
pastrata timp de trei zile si din care se dozeaza in autoclave, in
cantitatea
necesara prin intermediul vasului de masura 9.
In autoclave
de polimerizare 4
se incarca mai intai o anumita cantitate din totalul de apa
demineralizata,
apoi se adauga solutia de metilceluloza, dozata in vasul de masura 9,
iar in
final prin manlocul autoclavei se introduce initiatorul, de exemplu
peroxid de
lauroil solid.
Dupa
incarcare, autoclavele se
inchid etans, si se videaza cu ajutorul unei pompe (nefigurate in
schema),
pentru indepartarea oxigenului care ar inhiba reactia de polimerizare.
Concomitent
cu operatiile descrise
se executa dozarea (masurarea) cantitatii de clorura de vinil ce
urmeaza a fi
introdusa in autoclave. In acest scop, clorura de vinil este pompata
din
rezervorul 1 in vasul de cantarire automata 3, situate la un nivel mai
inalt
decat autoclave. Incarcarea in autoclave are loc prin cadere libera,
dupa
egalizarea presiunilor in autoclave si in vasul-cantar.
In final, in autoclave se introduce o anumita
cantitate de azot care impiedica spumarea masei de reactie. Apoi se
porneste
agitarea si se incepe incalzirea autoclavei prin mantaua exterioara,
pana la temperatura
de regim.
Durata reactiei variaza de la 6 la 22 ore, in
functie de temperatura de polimerizare si de natura initiatorului.
La
sfarsitul polimerizarii
(cand presiunea a ajuns la circa 3 at), autoclavele se degazeaza, mai
intai
prin presiune proprie, apoi cu ajutorul pompei de vid, in scopul
recuperarii
clorurii de vinil nereactionate.
Gazele
evacuate din autoclave se trimit mai
intai intr-un racitor cu temperatura joasa, unde condenseaza
majoritatea
clorurii de vinil, care este trimisa la depozit. Necondensatele merg la
o
baterie de turnuri cu carbine active, pe care este retinuta, prin
adsorbtie,
clorura de vinil reziduala. Dupa desorbtie, clorura de vinil intra in
circuitul
de recirculare.
Suspensia
de policlorura de vinil este evacuata
de la partea inferioara a autoclavei 4 in vasul de omogenizare 11, care
poate
prelua 10-11 sarje de polimerizare, corespunzator unui lot de
fabricatie.
In
afara de gruparea si omogenizarea sarjelor
pe loturi, omogenizatorul mai are rolul de vas tampon intre faza
discontinua de
polimerizare si urmatoarele faze care au functionare continua.
Amestecarea
sarjelor in omogenizator se
realizeaza printr-o circulatie foarte intensa cu ajutorul unor pompe de
mare
capacitate.
Din
omogenizatorul 11, suspensia de polimer
trece in vasul 12 unde se incalzeste la 70 grade Celsius, apoi, prin
sita
vibratoare 13 merge la centrifuga 14. In centrifuga, polimerul este
separat si
spalat cu apa. Turta de polimer cu 25-30% umiditate este preluata de
snecul 15
si transportata la faza de uscare. Apele de filtrare se arunca la canal.
Uscarea
policlorurii de vinil se realizeaza
continuu in uscatorul pneumatic in doua trepte. Turat umeda este
antrenata in
conducta 16, care reprezinta treapta I, de catre un curent de aer
filtrat din
incalzit la 180 grade Celsius. La capatul conductei pneumatice 16,
curentul de
materiale intra in ciclonul 18, unde se separa praful de polimer cu o
umiditate
de circa 9%. Acest praf este antrenat in conducta 17, care reprezinta
treapta a
II-a de uscare, de catre un curent de aer filtrat si incalzit la 160
grade
Celsius. La capatul acestei conducte pneumatice, curentul de materiale
intra in
ciclonul 19 unde se separa praful de polimer cu o umiditate de numai
0,25%.
Temperatura
materialului la iesirea din ambele
trepte de uscare nu depaseste 70 grade Celsius.
Din
cicloanele 18 si 19 aerul este trecut prin
filtrele cu saci 20 si 21, care retin praful de polimer rezidual,
pentru a fi
reintrodus in circuitul material.
Polimerul
uscat trece din ciclonul 19, prin
sita vibratoare 22, in buncarul 23, din care este dozat automat la
insacuire.
Aparatul
principal din instalatia de policlorura
de vinil (v. fig. 1.) suspensie este reactorul de tip autoclave 4, in
care
polimerizarea decurge la presiune, iar indepartarea monomerului
rezidual
(demonomerizarea)-sub vacuum.
Autoclava
de polimerizare (fig. 2.) este alcatuita dintr-un corp cilindric
vertical
1, din otel inoxidabil, cu capac bombat 2. Raportul inaltime: diametrul
este
mai mare decat unitatea. Aparatul este prevazut cu manta de
incalzire-racire
3, prin care circula apa calda sau rece, dozata automat, in functie de
regimul
termic prescris al masei de reactie. Agitarea masei de reactie este
asigurata
de agitatorul de tip impeller 4, actionat de electromotorul 5. Pentru
intensificarea regimului de agitare sunt prevazute spargatoarele de
valuri 6,
care au pozitie
reglabila, in functie de necesitati. Pe capacul autoclavei
sunt prevazute
racorduri la care sunt conectate conductele de incarcare a monomerului
si
materialelor auxiliare (apa, solutia de agent de suspensie, azot,
vacuum),
precum si racorduri pentru termometre, manometre, vacuumetre. Pe capac
se mai
gaseste, de asemenea, o gura de vizitare care serveste la incarcarea
manuala a
unor materiale auxiliare (initiatorul) si permite accesul operatorilor
in
aparat, pentru curatirea periodica a crustelor de polimeri depuse pe
pereti.
Pentru evacuarea suspensiei de polimeri, autoclava este prevazuta cu
racordul
de fund 7.
Autoclavele de polimerizare au capacitatea de
21 metri cubi si sunt calculate pentru presiunea de regim de 15 at.
Un alt utilaj important este uscatorul
pneumatic in doua trepte.
Treapta
I consta dintr-un burlan vertical 1 din otel inoxidabil, care are la
partea
inferioara racorduri pentru introducerea pulberii umede de polimer 2 si
a
aerului 3. La partea superioara se afla doua cicloane 4 de separare a
polimerului si ventilatorul 5 pentru aspiratia aerului. Treapta
II consta din burlanul 1’ (asemanator
cu 1) prevazut la partea inferioara cu racordul 2’ de introducere a
pulberii de
polimer uscate partial in treapta I si racordul 3’ de introducere a
aerului
proaspat. La partea superioara a burlanului 1 se gasesc cicloanele 4’
de
separare a polimerului uscat. In sfarsit, instalatia de uscare mai are
o
baterie de incalzire si filtrare a aerului proaspat 6, care se
introduce in
treapta II.
Instalatii
bazate in principiu
pe schema tehnologica descrisa functioneaza la noi in tara la
Combinatul chimic
Rm. Valcea.
|