1
Petrolul şi gazele naturale sunt amestecuri de
hidrocarburi care se găsesc ca zăcăminte în scoarţa pământului în
diferite
regiuni. Gazele naturale sunt alcătuite aproape exclusiv din termeni
inferiori
(cu număr mic de atomi de carboni) ai seriei hidrocarburilor saturate
cu catenă
deschisă (alcani). Petrolul (ţiţeiul) conţine totdeauna reprezentanţi
ai trei
clase de hidrocarburi: saturate aciclice (alcani), saturate ciclice
(cicloalcani) şi aromatice. Proporţia acestora variază de la un
zăcământ la altul.
Hidrocarburile nesaturate, alchenele, şi mai ales acetilenele, lipsesc
din
compoziţia ţiţeiului.
Prin petrol brut sau ţiţei
se înţeleg amestecuri de hidrocarburi în stare lichidă. Din punct de
vedere
geologic, zăcămintele de petrol au câteva trăsături generale din care
rareori
lipseşte vreo una. Astfel, petrolul se găseşte într-o încreţitură a
scoarţei,
îmbibat, sub presiune înaltă, într-un strat de rocă poroasă, prins
între două
straturi de rocă impermeabilă. În partea superioară a stratului de rocă
poroasă
se găseşte zona în care se acumulează produsele gazoase iar în partea
inferioară se găseşte o porţiune îmbibată cu apă sărată. Prezenţa
acestora din
urmă constituie unul din argumentele teoriei formării petrolului prin
fermentaţia, în absenţa aerului, a resturilor de veţuitoare (mai ales
microscopice) care s-au depus pe fundul mărilor în epoci geologice. În
acelaşi
sens pledează şi analiza chimică a petrolului, care a pus în evidenţă
rămăşiţe
ale moleculelor caracteristice arsenalului chimic al celulei vii.
Condiţia principală pentru ca
descompunerea acestor resturi de vieţuitoare să ia calea îmbogăţirii în
carbon
o constituie absenţa oxigenului; în caz contrar ar avea loc fermentaţia
aerobă,
cu degajarea produselor obişnuite ale metabolismului microorganismelor,
bioxidul de carbon şi apa. Condiţia lipsei de oxigen se îndeplineşte
cel mai
bine în sedimentele foarte puţin răscolite depuse pe fundul mărilor
fără flux
şi reflux. Primele etape ale descompunerii fermentative se petresc
chiar pe
locul de origine şi duc la o scădere a conţinutului în oxigen, azot şi
sulf a
sedimentelor organice. Etapele decisive au avut loc însă după ce
mişcările
scoarţei au antrenat depozitul de materii organice în straturi mai
profunde.
Aici procesul de transformare în hirdrocarburi s-a desfăşurat la
presiuni şi
temperaturi înalte şi a beneficiat de acţiunea catalitică a rocilor cu
care
substanţele organice veneau în contact.
Compoziţia petrolului. Petrolul
este un amestec de hidrocarburi care mai conţine şi alţi diferiţi
compuşi, în
proporţii mici ca de exemplu: compuşi cu oxigen, compuşi cu azot,
compuşi cu
sulf şi diferite substanţe minerale .
Nefiind o substanţă unitară, petrolul
brut nu are punct de fierbere constant. Variaţia în limite destul de
largi a
proprietăţilor petrolului: culoarea, densitatea, vâscozitatea, este o
urmare a
varietăţii compoziţiei chimice a componentelor, cum şi a proporţilor în
care se
găsesc.
Hidrocarburile existente în
petrol fac parte din următoarele clase: alcani, cicloalcani şi
hidrocarburi
aromatice. Petrolul nu conţine hidrocarburi aciclice nesaturate
(acestea apar
însă în unele produse de cracare).
a)
Alcanii
întră în proporţia cea mai mare în petrol. Ei se găsesc mai ales în
fracţiunile
uşoare. Astfel, gazele de sondă sunt alcătuite aproape numai din alcani
inferiori care se găsesc amestecaţi în zăcământ (adeseori ei erup din
pământ
formănd gaze naturale). În fracţiunile cu puncte de fierbere mai înalte
(fracţiuni medii) proporţia de alcani scade. Însă „parafina” care este
o
fracţiune obişnuită prin distilarea păcurii este formată din alcani cu
număr
mare de atomi de carboni (chiar peste 100).
b)
Cicloalcanii
(naftenele) se găsesc de asemenea în proporţie mare. În petroluri
există numai
naftene cu cicluri de C5 şi C6 , în fracţiunile
inferioare se găsesc derivaţi ai ciclopentanului şi ciclohexanului cu
una sau
mai multe catene alchilice cu lungimi variate. În fracţiunile
superioare sunt
prezentate naftene policiclice cu 2-6 cicluri, în a căror molecule se
găsesc şi
catene alchilice.
c)
Hidrocarburile
aromatice se găsesc în proporţie mai redusă decât celelalte
hidrocarburi.
Totuşi, proporţia lor în petrol variază în limite foarte largi. Astfel,
în
fracţiunile uşoare se găsesc în proporţii de 10-25% hidrocarburi
aromatice
monociclice; în fracţiunile superioare care fierb peste 200o C,
creşte conţinutul în compuşi cu mai multe nuclee aromatice. Cu cât
conţinutul
în hidrocarburi aromatice din fracţiunile grele este mai mare, cu atât
petrolul
respectin conţine mai mult asfalt.
Clasificarea petrolurilor. Pe
baza compoziţiei chimice respectiv a predominării unor categorii de
hidrocarburi, petrolurile au fost clasificate în mai multe tipuri:
1.
petrol
parafinos, caracterizat prin procenrul mai ridicat în alcani (până la
78%) aşa
cum sunt în general petrolurile americane.
2.
petrol
asfaltos, caracterizat prin procentul mai mare de hidrocarburi
aromatice (în
fracţiunile uşoare) cât şi de substanţe asfaltoase aşa cum sunt
petolurile din
Caucaz (Rusia).
3.
petrol
de tip intermediar, caracterizat prin procentul mare fie de cicloalcani
fie de
alcani şi hidrocarburi aromatice.
Această clasificare nu este însă
rigidă ci numai de orientare; există şi clasificări după alte criterii.
Extracţia şi prelucrarea petrolului.
Zăcămintele de petrol se exploatează prin foraje, cu ajutorul sondelor.
Extracţia petrolului poate avea loc în două situaţii şi anume petrolul
poate fi
adus la suprafaţă de presiunea gazelor din zăcământ (care, uneori,
provoacă
erupţii greu de controlat) sau poate fi necesară pomparea, dacă
zăcământul nu
se găseşte sub presiune ca urmare a epuizării gazelor. După extracţie,
petrolul
se supune prelucrării. Putem distinge, în linii mari, trei etape
principale ale
prelucrării ţiţeiului:
-
îndepărtarea
impurităţilor care au altă natură chimică decât hidrocarburile;
-
fracţionarea,
prin distilare, a amestecului de hidrocarburi (rafinare);
-
prelucrarea
chimică a fracţiunilor obţinute prin rafinare.
1
Gazele naturale. Prin gazele naturale se
înţeleg
hidrocarburi gazoase provenite din două tipuri de surse: zăcăminte
asociate cu
cele de petrol în care caz avem de-a face cu gazele de sondă, şi
zăcăminte
independente, care nu au nici o legătură evidente cu cele de petrol.
Cele două
tipuri de gaze naturale au în comun faptul că
metanul CH4 , predomină net faţă de toate celelalte
coponente
ale amestecului. În rest există o deosebire de compoziţie relativ
pronunţată:
gazele de sondă sunt mai complexe pe când celelalte gaze naturale sunt
alcătuite din mai puţine componente.
Zăcămintele de gaze naturale
neasociate cu petrolul reprezintă metan aproape pur (uneori peste 99%
puritate). În alte regiuni ale globului alături de metan, se găseşte
hidrogen
sulfurat (care atinge chiar 15,4% din totalul compoziţiei, în gazul de la Lacq, în sudul
Franţei),
heliu (S.U.A.), bioxid de carbon şi mici cantităţi de etan, propan şi
butan.
Trebuie menţionat faptul că hidrogenul
sulfurat din aceste gaze constituie o sursă industrială de sulf, iar
pentru
obţinerea heliului, gazele naturale reprezintă singura sursă economică.
Gazele de sondă conţin proporţii mult
mai mari din alcanii cu 2-5 atomi de corbonii (etan, propan, butan,
izobutan,
pentan şi izopentan). Alături de acestea apar uneori şi mici cantităţi
de
etenă.
Toate aceste amestecuri gazoase se
găsesc la presiuni foarte ridicate (câteva sute de atmosfere) şi la
temperaturi
de peste 100o C. Ele se află în stare absorbită în roci
poroase, pe
care gazele le „îmbibă”. Datorită suprafeţei uriaşe de contact dintter
roca
poroasă şi gaze şi din pricina presiunii înalte care domneşte în
zăcământ, roca
poate dezvolta, în condiţii normale volume de gaz care întrec de mii de
ori
volumul propriu al rocii. O situaţie oarecum asemănătoare se realizează
în
buteliile cu absorbent poros de acetilenă.
Extracţia şi prelucrarea gazelor
naturale. Zăcăminte de gaze naturale se exploatează prin foraje,
urmate de
racordarea tubului de sondă, introdus în zăcământ la un sistem de
conducte care
transportă gazul la consumator, după reducerea corespunzătoare a
presiunii.
Între acestea se intercalează acolo unde este necesar, instalaţia de
epurare a
gazului. Aceasta serveşte la îndepărtarea impurităţilor în aşa fel
încât în
conducte să se trimită metan pur. Trecerea prin soluţii bazice permite
reţinerea combinaţilor acide (CO2, şi H2S);
condensarea
(„debenzinarea”), duce la separarea sub formă lichidă a hidrocarburilor
cu
moleculă mai mare. O altă cale de separare a hidrocarburilor cu număr
mai mare
de atomi de carbon constă în absorbţia selectivă pe cărbune activ,
poros, care
fixează moleculele cu atât mai puternic cu cât sunt alcătuite din mai
mulţi
atomi. La gazele de sondă operaţia de epurare este totdeauna necesară,
aceste
gaze reprezentând amestecuri mai complexe. Un subprodus important al
gazelor de
sondă îl costituie butanii care se lichifiază, sub presiune nu prea
ridicată,
şi se utilizează în butelii drept combustibil casnic („aragaz”) sau se
folosesc
în ind. chimică (cauciuc).
Metanul este o substanţă foarte
răspândită în natură. El are numeroase întrebuinţări de mare
însemnătate
economică, astfel că obţinerea lui este o problemă importantă. În
practică se
foloseşte în primul rând metanul provenind din surse naturale în stare
brută
sau purificat, în zăcăminte de gaz metan. Metanul se poate obţine şi
prin
sinteze de elemente sau din carburi metalice. Metanul se formează în
numeroase
procese de fermentaţie. Materiile organice provenite din plante,
animale, sau
microorganisme se transformă în metan , atunci când sunt supuse
degradării de
către anumite bacterii care nu folosesc oxigenul din aer pentru
respiraţie. La
suprafaţa bălţilor şi mlaştinilor se observă uneori degajarea unor bule
de gaz,
care, în contact cu o flacără, o mică explozie cu zgomot caracteristic:
este
metanul format prin putrezirea materiilor organice în nămolul de pe
fundul
bălţilor. Din acest motiv metanul mai poartă numele de „gaz de bălţi”.
Metanul este un gaz incolor, fără
miros, mai uşor decât aerul. Este foarte puţin solubil în apă (sub 1%),
dar
solubil în alcool şi eter. Metanul arde cu flacără puţin luminoasă cu
degajare
de multă căldură (circa 8600kcal/m3 ). Un amestec de metan
şi oxigen
sau aer explodează în prezenţa unei scântei. Aşa se explică exploziile
care se
produc umeori în minele de cărbuni, unde se găsesc cantităţi însemnate
de
metan. Pentru ca amestecul de metan şi aer, numit gaz grizu, să nu
producă
explozii în mine, lămpile aprinse sunt prevăzute cu pânze metalice,
care
înconjură flacăra.
Gazul metan este un combustibil
superior cărbunelui şi chiar produselor petroliere; la încălzitul
cuptoarelor
industriale el prezintă avantaje din punct de vedere tehnic şi
economic: putere
calorică mai mare, cheltuieli de exploatare şi transport mult reduse,
iar cele
de depozitare inexistente.
Etanul , C2H6,
se găseşte în mici cantităţi în gazele de sondă (care însoţesc
ţiţeiul). Se
poate obţine prin hidrogenarea acetilenei. Etanul este un gaz incolor,
fără
miros puţin solubil în apă; se dizolvă mai bine în alcool. El arde cu
flacără
slab luminoasă. Cu Cl şi Br formează produs de substituţie.
Propanul , C3H8
, este un gaz care arde cu flacără mai luminoasă decât etanul. În
cantităţi
mari se găseşte în gazele de sondă, gazele naturale, precum şi în
gazele de la
cracarea ţiţeiului. Se lichefiază cu uşurinţă. Propanul este materia
primă
pentru numeroase produse organice, importante în industrie (produse de clorurare, de nitrare, de
dehidrogenizare).
BIBLIOGRAFIE :
„CHIMIE ORGANICĂ”- E.
BERAL , M. ZAPAN
„CHIMIE ORGANICĂ”- IOAN
SILBERG, CECILIA MARIAN
|